TOTAL SYNTHESIS OF EUSIDERIN K AND J

Total Synthesis Eusiderin K and J

Pada materi kali ini kita akan membahas tentang senyawa Eusiderin K dan J. Sebelumnya untuk lebih lanjut senyawa eusiderin ini tipenya ada beberapa macam  dimana ada Eusiderin K, J,A, M, C, B, G dan lain sebagainya. ditunjukkan seperti gambar dibawah ini.

 Menurut (Hoobs and King,1960) Eusiderit A merupakan turunan neolignan langkah yang pertama kali diisolasi oleh tumbuhan Eusideroxylon zwagery bersama-sama dengan eusiderin B dan C. Dan tanaman ini Menurut (Syamsurizal dan Afrida,2009) Eusiderin A yang diisolasi dari kimbah kayu bulian (Eusideroxylon zwagery) telah berhasil ditransformasikan menjadi lima turunan. Menurut (Afrida, 2014) Bulian E.Zwagery merupakan salah satu spesies tanaman kehutan utama di Provinsi Jambi sebagai bahan bangunan, mengingat daya tahan kayu in iterhadap rayap dan jamur pelapuk kayu sangat kuat.

 

Masuk dalam pembahasan Eusiderin K dan  Eusiderin J pada gambar dimana pertama kali diisolasi dari pyrogallon yang mana penyusun dari C_3-C₆  adanya  dua neolignans isolaSI dari kulit dan kelopak Licaria chrysophylla.  Jenis produk alami yang mengandung cincin1,4-benzodioxane memiliki sitotoksik, hepatoprotektif, dan aktivitas biologis lainnya.

Meskipun banyak sintesis dari neolignans 1,4-benzodioxane telah dilakukan, sintesis l,4-benzodioxane neolignan yang memiliki gugus aril 4-hydroxy-3,5-dimetoksi tetapi belum dilaporkan, karena adanya kesulitan dalam mensintesis unit C_6-C₃ gugus aril 4-hydroxy-3,5-dimetoksi. Maka, dilakukan mengembangkan rute sintetis  agar  untuk Eusiderin K dan Eusiderin J, di mana reaksi Claisen Penataan ulang digunakan untuk sebuah kelompok aril 4-hydroxy-3,5-dimetoksi dan 3,4-dihidroksi-5-metoksi gugus aril.

Dalam hal ini, pirogalol mudah dikonversi menjadi trimetil pirogalol. Pengobatan  dengan ZnCl₂ dan asam propionat memberikan fenol 2,6 dimethoxy yield 81%. 7 Senyawa  itu selanjutnya, tersedia dalam hasil kuantitatif  belakang  dengan bromida alil, diserahkan ke Claisen Penataan ulang dalam tabung tertutup untuk memberikan yield 99%. Senyawa diperlakukan dengan PdCl₂ dalam metanol untuk senyawa  yield 88%.

Daftar Pustaka 

Syamsurizal dan afrida. 2009. Sintesis turunan Eusiderit A dan Evaluasi Aktifitas Antimakan terhadap hama tanaman, epilachna sparca. Jurnal Matematika dan Sains Vol. 14 No.1

Afrida.2014. Isolaasi senyawa alkaloid dari daun bulian (Eusideroxylon zwagery T.et B) J.Ind.Soc.Integ.Chem.,Volume 6, Nomor 2.

 Xiaobi Jing , Wenxin Gu , Pingyan Bie , Xinfeng Ren & Xinfu Pan.2001.Total synthesis Of (±)-Eusiderin K and (±)- Eusiderin J. An International Journal for Rapid Communication of Synthetic Organic Chemistry.31(6), 861–867.

Xiaobi Jing, Wenxin G, Xinfeng Ren,Pingyan Bie and Xinfu Pan. 2001.Total Synthesis of (±)-Eusiderin G and (±)-Eusiderin M.J.of the Chinese Chemical Society 48, 59-63.

 https://en.wikipedia.org/wiki/Eusiderin

The Total Synthesis Of Reserpine

The Total Synthesis of Reserpine

Salam sejahtera untuk kita semua. Baiklah kali ini kembali kami ngeulas mengenai synthesis bahan alam yang mana pada materi ini akan membahas tentang total synthesis reserpine. Nah,  Kami akan membahas mengenai Apa itu Reserpine, Bagaimana penerapan atau kegunaan Reserpin dan Pengenalan synthesis secara mendasar.

Reserpine (juga dikenal dengan nama dagang Raudixin, Serpalan, Serpasil), Reserpin pertama kali diisolasi pada tahun 1952. Reserpin adalah alkaloid yang ditemukan di akar Rauwolfia serpentina dan R. vomitoria. Reserpine memilki Sifat fisiologis alkaloid yang luar biasa dengan cepat memenangkan peranan penting dalam pengobatan SEPERTI gangguan hipertensi, saraf dan mental. Beberapa studi degradatif dan analitis yang ekstensif memuncak pada tahun 1955 dalam dunia penelitian.

 Tindakan antihipertensi reserpin adalah hasil dari kemampuannya untuk menguras katekolamin (di antara neurotransmitter monoamina lainnya) dari ujung saraf simpatis perifer.  Zat ini biasanya terlibat dalam mengendalikan denyut jantung, kekuatan kontraksi jantung dan resistensi vaskular perifer. Reserpin menghambat pengambilan norepinephrine ke dalam vesikula penyimpanan yang mengakibatkan penipisan katekolamin dan serotonin dari terminal akson pusat dan perifer.

Reserpin larut dalam lemak dan bisa menembus sawar darah otak. Agen ini mengikat dan menghambat pompa katekolamin pada vesikula penyimpanan di neuron adrenergik sentral dan perifer, sehingga menghambat pengambilan norepinefrin, serotonin dopamin ke dalam vesikel penyimpanan presinaptik. Hal ini menyebabkan katekolamin dan serotonin berlama-lama di sitoplasma di mana mereka dihancurkan oleh oksidase monoamina intraneuron, sehingga menyebabkan penipisan toko katekolamin dan serotonin di terminal saraf pusat dan perifer. Deplesi menyebabkan kurangnya pemancar aktif yang keluar dari ujung saraf pada depolarisasi syaraf, dan akibatnya menyebabkan penurunan denyut jantung dan penurunan tekanan darah arteri serta efek sedatif.

Ada banyak kekhawatiran tentang reserpine yang menyebabkan depresi yang menyebabkan bunuh diri. Namun, hal ini dilaporkan dalam penelitian yang tidak terkontrol dengan dosis rata-rata 0,5 mg per hari. Selain itu juga, dampak dari Reserpin dapat menyebabkan: hidung tersumbat, mual, muntah, penambahan berat badan, intoleransi lambung, ulserasi gaster (karena aktivitas kolinergik meningkat pada jaringan lambung dan kualitas mukosa yang terganggu), kram perut dan diare dicatat. Obat ini menyebabkan hipotensi dan bradikardia dan bisa memperburuk asma. Pendekatan sintetis baru yaitu untuk sikloheksanoid yang disekresikan secara fungsional dan stereokimia, sesuai dengan cincin E-Woodward di antara 24 dari reserpi. 

Dari mana bagian cis-hydrindane dan sikloheksanoid diekstraksi secara berurutan. Strategi yang diuraikan di sini mengeksploitasi kecenderungan sistem dekana dan cis-hydrindane endo-tricyclo untuk bereaksi dari muka cembung untuk menghasilkan pola stereokimia yang diperlukan. Kerangka pentacyclic reserpin 1 dengan enam stereogenik Pusat dan fungsionalisasi yang cukup dianggap sebagai tantangan sintetis utama di tahun 1950an dan 1960an. Sintesis pertamanya Oleh Woodward, 3a  Hampir empat puluh tahun yang lalu, adalah tengara dan peringkat di antara klasik sintesis organik modern.

Selama bertahun-tahun, reserpin terus mempertahankan minatnya Dan perhatian ahli kimia sintetis 3,4 dan sebanyak delapan total Sintesis telah dicatat sampai sekarang. Pendekatannya Diadopsi ke arah sintesis sukses dari 1 menjadi dua Kategori luas. Pada kelompok pertama adalah pendekatan itu Fokus pada konstruksi cincin E reserpin dimana lima, Enam pusat stereogenik dan sebagian besar fungsi berada.

Pendekatan Woodward dkk, Telah menargetkan sebuah cincin-E prekursor 2 di mana Sterilologi yang diperlukan dibangun di dengan komposisi Diels-Alder dari asam vinilakrilat dan benzoquinon sebagai Bahan awal di mana serangkaian kelompok fungsional dapat manipulasi dirancang untuk mencapai stereokimia cincin-E.

Daftar pustaka

"Indole Alkaloids" Major Types Of Chemical Compounds In Plants & Animals Part II: Phenolic Compounds, Glycosides & Alkaloids. Wayne's Word: An On-Line Textbook of Natural History.

http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/P1/2000/B000430H#!divAbstract

https://en.wikipedia.org/wiki/Reserpine

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/reserpine#section=2D-Structure

The Columbia Encyclopedia, Sixth Edition. Copyright © 2001-05 Columbia University Press

TOTAL SYNTHESIS OF NATURAL PRODUCTS

TOTAL SYNTHESIS OF NATURAL PRODUCTS

Pada materi ini, membahas tentang suatu proses sintesis dari bahan alam. Dimana bahan alam tersebut memiliki kemampuan tersendiri untuk aktifitasnya. Pada pembahasan kali ini senyawa yang akan dibahas ini adalah nekiterpiosi.

Pada tahun 1950-1970 merupakan era keemasan untuk kimia steroid. Terlepas dari fungsi biologis steroid yang penting, para peneliti telah mengalihkan perhatian  ke kelas produk alami lainnya yang memiliki keragaman struktur yang lebih tinggi dalam dekade terakhir. Salah satunya dalah nekiterpiosin. Nekiterpiosin adalah homosteroid C atau D yang ditemukan berasal dari lautan. Karang laut yang masif, sering juga disebut sebagai penyakit karang hitam, yang disebabkan oleh spons terpios hishitona yang memiliki dampak signifikan pada ekologi laut. Senyawa ini diakui dapat menghambat pertumbuhan sel leukimia tikus P388 dengan nilai IC50 15 Nm. Senyawa  ini juga menunjukkan molekuler yang unik dan keompok fungsional yang tidak biasa. Ini juga menunjukkan potensi sebagai obat anti kanker baru,namun target molekularutamanya belum terdefinisi.

Berikut adalah reaksi nekiterpiosin menurut mitsuhashi 1964 :

Reaksi tersebut dibantu dengan adanya katalis TsCl dan pyridine pada suhu pemanasan 115⁰c. Dimana, fungsi penggunaan TsCl merupakan turunan dari toluena dan mengandung gugus fungsional sulfonil klorida (SO₂Cl).  Suatu basa lemah yang adanya pyridin untuk menghasilkan sulfonat. Adanya pengubahan ester sulfonat menjadi basa konjugasi- toluen sulfonatedan metana sulfonat yang merupakan basa kuat, mampu menyetabilkan dalam proses resonansinya. Ester sulfonat dapat dengan mudah berpartisipasi dalam reaksi. 

Berikut reaksi nya : 

 DAFTAR PUSTAKA : 

http://www.masterorganicchemistry.com/2011/06/24/reagent-friday-tscl-p-toluenesulfonyl-chloride-and-mscl-methanesulfonyl-chloride/

https://en.m.wikipedia.org/wiki/4-Toluenesulfonyl_chloride

https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC3515072/#!po=53.7234

Jie Jack Li, E.J. Corey.2013. Total Synthesis of Natural Products. At the Frontiers of Organic Chemistry Bearbeitet von