Reagents and Strategies for the Total Synthesis of Halogenated
Natural Products
Saat ini Sintesis
total produk alami telah lama memenuhi banyak peran secara sintetis Kimia
organik,salah satu yang terdepan adalah inspirasi perkembangan novel dan
strategi untuk mengakses struktur tertentu. Halogenasi alami Produk mewakili
satu kelas metabolit sekunder yang bisa berfungsi untuk menginspirasi yang baru
Metode kimia. Dengan kwmampuan mesin enzimatik alam mampu bekerja suatu Atom
halogen ke kerangka organik secara efisien. Khususnya, pengembangan polyester
halonium Siklisasi, halogenasi asimetris, dan formasi haloether medium-ring Memudahkan
akses ke ratusan produk alami halogenasi, namun reaksi ini terjadi Terbukti
secara radikal menantang.
Adapun, salah satu contoh:
Ekspansi Cincin Bromonium untuk
Mengakses 8-Membered Bromoeter dan Aplikasi Reaksi ini terhadap Sintesis Formal
Total (E) - dan (Z) –Pinnatifidenyne.
Penataan
ulang yang tidak disengaja menyebabkan pengembangan metode baru untuk Ekspansi
cincin yang dirominasi bromonium, yang mengubah tetrahidrofuran menjadi Oksogon
brominasi (eter cincin beranggota 8). Proses yang dimediasi oleh BDSB ini tinggi
dan baik regio dan diastereoselektif, sehingga ideal untuk diterapkan Sintesis lauroxocanes
yang merupakan keluarga besar produk alami yang dibangun di sekitar 8- Cincin
beranggota bromoether inti. Utilitas sintetis ini ditunjukkan selama Penerapan
strategi ini terhadap sintesis total formal (E) - dan (Z) –Pinnatifidenynte. Suatu
Rute yang telah selesai mewakili
sintesis total yang paling bijaksana (dari Lebih dari dua lusin) dari setiap
produk alami lauroxocane. Bromo eter sudut menengah Laurencia mewakili kelas
yang beragam hampir 100 produk alami, menjadikannya salah satu keluarga tunggal
terhalogenasi Produk alami. Seperti dibahas secara luas di Bagian 5 dari Bab 1,
sifat alamiah enzimatik nampaknya sudah menguasai sintesis tegang ini Cincin
berukuran sedang dengan cycloetherification yang diinduksi bromonium.
Sementara
sintetis, Ahli kimia telah berusaha keras untuk meniru reaktivitas ini, saat
ini tidak ada Metode untuk efisien dan stereoselectively mensintesis
medium-ring bromoethers Seperti keluarga Laurencia melalui reaksi siklisasi yang
disebabkan oleh bromonium. Berdasarkan hasil kebetulan yang diperoleh selama penelitian
kami terhadap anggota Bromoeter cincin menengah Laurencia, kami dapat merancang
sebuah novel bromonium- Reaksi ekspansi cincin yang diinduksi, yang mampu
menghasilkan bromoeter cincin menengah Langsung dalam hasil tinggi dan dengan
stereoselektivitas yang sangat baik. Bagian berikut Gambarkan penemuan ini dan
optimasi berikutnya, lingkup substrat Investigasi, dan akhirnya penerapan
pendekatan umum ini terhadap sintesis produk alami (E) - dan (Z)
-pinnatifidenyne. Sebagian besar metodologinya Total Sintesis Formal dari (E) -
dan (Z) –Pinnatifidenyne telah siap untuk melakukan sintesis salah satu
Laurencia 8-exo bromoethers, menentukan yang mana yang akan ditargetkan. Dari
30 Produk alami dari jenis ini, struktur yang paling sederhana adalah
pinnatifidenynes (141, 142) dan dihydrorhodophytins (145, 146), keduanya
diisolasi dari Memproduksi organisme sebagai isomer cis dan trans tentang
alkena liontin Unit enyne. Dari segi fungsionalitas, senyawa ini memiliki Minimal
(lihat Gambar 2): inti bromoether tak jenuh 8-exo dengan alkil Klorida yang
bersebelahan dengan terminal liontin enyne. Selain jarang mereka Fungsionalitas,
(Z) -dihydrorhodophytin dan keduanya (E) - dan (Z) -pinnatifidenyne memiliki Telah
disintesis sebelumnya, dalam kedua kasus oleh kelompok Kim di Korea. Sintesis
sebelumnya tidak menghalangi kita untuk menargetkan molekul-molekul ini;
Sebaliknya, bahwa bisa memberikan tolok ukur untuk efisiensi total sendiri Sintesis
serta berpotensi memfasilitasi sintesis total formal dengan intersepsi Dikenal
menengah.
Seperti yang digambarkan dalam Skema ini, jika kita menggunakan metode kita untuk mendekati ini Produk alami, hasil stereokimia yang dibutuhkan secara retroaktif berasal Tetrahidrofuran 144 dan 148. Artinya, ekspansi cincin yang disebabkan oleh kromiumium 144 (Di mana R mungkin bukan motif enyne, tapi mungkin beberapa prekursor yang kurang Kemungkinan untuk berinteraksi dengan BDSB) mampu memberikan pinnatifidenynes, sedangkan Ekspansi cincin yang diinduksi bromonium dari diastereromer 148 mampu membelinya Dihydrorhodophytins.
Seperti yang digambarkan dalam Skema ini, jika kita menggunakan metode kita untuk mendekati ini Produk alami, hasil stereokimia yang dibutuhkan secara retroaktif berasal Tetrahidrofuran 144 dan 148. Artinya, ekspansi cincin yang disebabkan oleh kromiumium 144 (Di mana R mungkin bukan motif enyne, tapi mungkin beberapa prekursor yang kurang Kemungkinan untuk berinteraksi dengan BDSB) mampu memberikan pinnatifidenynes, sedangkan Ekspansi cincin yang diinduksi bromonium dari diastereromer 148 mampu membelinya Dihydrorhodophytins.
Daftar
pustaka
Treitler, Daniel S. 2012. Reagents and strategies for the total synthesis of halogenated natural. Columbia University.
11 komentar:
Bagaimana halogenasi senyawa pada penjelasan anda di atas?
apa yang dimaksud diastereoselektif?
bagaimana sifat dari senyawa terhalogenasi?
apa syarat suatu senyawa dapat terhalogenasi?
Mohon dijelaskan tentang Ekspansi cincin yang dirominasi bromonium
Mengapa setiap reagen menghasilkan senyawa yang berbeda2?
Ekspansi cincin itu maksudnya apa ya?
apa perbedaan sintesis senyawa bahan alam terhalogenasi dengan senyawa bahan alam biasa?
Sangat lah reaktif karena adanya reaksi yang terus berlangsnung
Suatu senyawa yang mempertahankan keraktifannya
Senyawa bahan alam yang terhalogenisasi memiliki kereaktifan yang besar karena dipengaruhi unsur 7a dan dimungkin kan adanya daya tarik yang besar. Sedangkan nyawa bahan alam tidak
Posting Komentar